Glossaire - Metrohm ISE Handbuch

4 Annexe

4.2 Glossaire

72
Activité ionique, concentration ionique
Beaucoup de principes et équations valides pour les solutions
aqueuses perdent leur validité au dessus d'une certaine concentration
ionique c . Après l'introduction du coefficient d'activité y
i
sont de nouveau valides pour l'activité ionique. Le rapport entre l'activité
a du ion i et sa concentration c
i
ne contient que des ions libres)
Les électrodes ioniques spécifiques ne répondent qu'à l'activité io-
nique. Pour les concentrations plus basses, le coefficient y
dire que la concentration et l'activité sont identiques.
Coefficient d'activité
Le coefficient d'activité y
idéal d'une solution. On calcule le coefficient gi de façon approximative
et il est valide jusqu'à env. c = 0.1 mol/L. Le coefficient d'activité dé-
pend du solvant, de la température, de la force ionique et de la gran-
deur effective des ions hydratés. La table suivante donne quelques
coefficients d'activité pour des solution aqueuses à 25 °C en fonction
de la force ionique I et de la grandeur effective des ions hydratés k.
k: Grandeur effective du ion
+
9 p. ex. H
6 p. ex. Li + , (C H ) N
2 5 4
5 p. ex. (C H ) NH + , CHCl
2 5 3
+
4 p. ex. Na , (CH ) N
3 4
H PO - , CH COO -
2 4 3
3 p. ex. K + , Ag + , NH
- - - -
Br , I , CN , SCN , ClO
8 p. ex. Be 2+ , Mg 2+
2+ 2+
6 p. ex. Ca , Cu , Zn
Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+
5 p. ex. Ba 2+ , Cd 2+ , Hg
2- 2-
CO , (COO)
3 2
4 p. ex. SO 2- , S O 2-
4 2 3
est donné par l'équation (si la solution
i
⋅ c
a = y
i i i
donne une dimension pour les propriétés non-
i
I = 0.001 I = 0.01
Ions monovalents
0.967
+ , C H COO - 0.966
6 5
COO - 0.965
2
+ -
, HCO , 0.965
3
+ , OH - , F - , Cl - , 0.965
4
- -
, NO
4 3
Ions bivalents
0.872
2+ 2+
, Mn , 0.870
2+ , Pb 2+ , 0.869
0.867
, les équations
i
(1)
≅ 1, c'est-à-
i
I = 0.1
0.913 0.826
0.907 0.796
0.904 0.783
0.902 0.770
0.899 0.754
0.690 0.445
0.676 0.401
0.668 0.377
0.661 0.351
Electrodes EIS, Mode d'emploi