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Theorie der chemischen Ionisation
Additionsreaktionen sind besonders bei der CI mit Ammoniak wichtig. Da NH
eine hohe Protonenaffinität besitzt, tritt bei einigen organischen Verbindungen
eine Protonenübertragung mit Ammoniak als Reagensgas auf. Bei der CI mit
Ammoniak erfolgt eine Serie von Ionen-Molekül-Reaktionen, die zur Bildung
von NH
NH
tet wird, entweder durch Kondensation oder durch Assoziation. Wenn dieses
resultierende Ion instabil ist, kann eine nachfolgende Fragmentierung beob-
achtet werden. Der neutrale Verlust von H
Verlust von 18 oder 17 m/z beobachtet werden kann, ist ebenfalls üblich.
Ladungsaustausch
Die Ladungsaustausch-Ionisation kann durch die folgende Reaktion beschrie-
ben werden:
wobei X + das ionisierte Reagensgas und M die zu untersuchende Substanz ist.
Beispiele für Reagensgase, die für die Ladungsaustausch-Ionisation verwendet
werden, sind die Edelgase (Helium, Neon, Argon, Krypton, Xenon und Radon),
Stickstoff, Kohlendioxid, Kohlenmonoxid, Wasserstoff und andere Gase, die
mit der Substanz nicht "chemisch" reagieren. Jedes dieser Reagensgase besitzt
nachdem es ionisiert wurde eine Rekombinationsenergie, die wie folgt ausge-
drückt wird:
oder einfach die Rekombination des ionisierten Reagensgases mit einem Elek-
tron, um eine neutrale Art zu bilden. Wenn diese Energie größer ist als die
Energie, die für das Entfernen eines Elektrons aus der Substanz benötigt wird,
ist die erste Reaktion darüber exotherm und aus der Sicht der Thermodyna-
mik zulässig.
Die chemische Ladungsaustausch-Ionisation ist bei allgemeinen, analytischen
Anwendungen nicht weit verbreitet. Sie kann jedoch in einigen Fällen verwen-
det werden, wenn andere chemische Ionisationsprozesse aus der Sicht der
Thermodynamik nicht günstig erscheinen.
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+ , [NH
] + und [NH
NH
4
4
3
+ steigert sich in ein intensives [M+NH
4
·
·
+ M M +
X +
+ X
·
+ e – X
X +
] + führen. Speziell das Ammonium-Ion
(NH
)
4
3
2
] + Ion, das bei M+18 m/z beobach-
4
O oder NH
2
Benutzerhandbuch MSD der Serie 5975
, der als nachfolgender
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3
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